UnB 2012/1
Os anti-inflamatórios não esteroides (AINE) constituem um grupo de fármacos com capacidade de controlar a inflamação, promover analgesia e combater a hipertermia. Essa classe heterogênea de fármacos inclui, entre outros, o ácido acetilsalicílico (aspirina, ou AAS), anti-inflamatório não esteroide mais antigo e mais utilizado na prática médica.
Os efeitos do AAS e de outros AINE devem-se à sua ação inibidora da atividade da enzima ciclogenase, COX, bloqueando, assim, a conversão do ácido araquidônico em precursores de prostaglandinas, Pgs e tromboxano.
A enzima ciclogenase apresenta duas isoformas, COX-1 e COX-2. A COX-1 é expressa continuamente na maioria dos tecidos normais, agindo como protetora da mucosa gastrintestinal. A COX-2 é expressa em níveis muito baixos ou em situações de lesão tecidual.
Dois estudos mostraram que o uso regular do AAS resultou na redução de 40% dos cânceres de estômago em indivíduos infectados com a bactéria Helicobacter pylory no estômago; cânceres de estômago em indivíduos não infectados não foram reduzidos pelo uso do AAS. O consumo de AAS por longos períodos pode induzir, em alguns indivíduos, distúrbios gastrintestinais e complicações cardiovasculares fatais.
Considerando o texto, as figuras e o esquema básico de inibição de prostaglandinas, julgue o item.
Para o ácido araquidônico, são oito os possíveis isômeros geométricos cujas propriedades físicas são iguais, excetuando-se a de desvio sobre a luz polarizada.
Certa
Errada
Resolução
Resolução detalhada
O ácido araquidônico é um ácido graxo de cadeia longa (20 C) que possui quatro ligações duplas localizadas entre os carbonos 5-6, 8-9, 11-12 e 14-15.
Cada ligação dupla de carbono pode apresentar isomeria geométrica do tipo E/Z (ou trans/cis). Assim:
- Para cada ligação dupla há 2 possibilidades (E ou Z).
- Para n ligações duplas independentes, o número de estereoisômeros geométricos possíveis é 2n.
No caso do ácido araquidônico, n = 4:
\[\text{nº de isômeros} = 2^{4}=16\]
Não há plano de simetria interno que reduza esse número, pois a molécula não é simétrica (uma extremidade é ácido carboxílico, a outra é um grupo metila).
Além disso, isômeros geométricos (diastereoisômeros) apresentam propriedades físicas diferentes (ponto de fusão, solubilidade, densidade etc.). A única propriedade que costuma ser idêntica entre enantiômeros (não entre diastereoisômeros) é o conjunto dessas grandezas, exceto o sinal de rotação óptica. Portanto, a afirmação do item conflui dois conceitos distintos:
- Subestima o número de isômeros geométricos (8 em vez de 16).
- Imputa às diferenças de isômeros geométricos uma característica típica de enantiômeros (desvio da luz polarizada).
Consequentemente, o item está ERRADO.
Dicas
Erros Comuns
Revisão de conceitos-chave
- Isomeria geométrica (E/Z ou cis/trans): ocorre em ligações duplas C=C quando cada carbono tem dois substituintes diferentes.
- Número de estereoisômeros geométricos: para n ligações duplas independentes, 2n.
- Diastereoisômeros × enantiômeros: diastereoisômeros (ex.: cis/trans) têm propriedades físicas diferentes; enantiômeros têm mesmas propriedades físicas, exceto rotação óptica.
