CESMAC 2022

As pilhas recarregáveis de níquel-cádmio (NiCd) foram inventadas no século 19. Entre as tecnologias de baterias recarregáveis, a de NiCd rapidamente perdeu participação no mercado para as baterias NiMH e Liion, devido à sua capacidade inferior e ao impacto ambiental causado pelo descarte deste material no meio ambiente. De acordo com os potenciais, padrões de redução descritos abaixo para as reações que ocorrem na pilha NiCd:

 

NiO(OH) + H2O + e− → Ni(OH)2 + OH− E° = +0,49 V

Cd(OH)2 + 2e− → Cd + 2OH − E° = -0,81 V

 

Qual é a variação de potencial ( ΔE°) desenvolvido por esta pilha?

a

+1,30 V

b

+2,11 V

c

-1,30 V

d

+1,79 V

e

+0,89 V

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Resposta
A

Resolução

Dados do enunciado (potenciais de redução):

  • \(\text{NiO(OH)} + \text{H}_2\text{O} + e^- \;\longrightarrow\; \text{Ni(OH)}_2 + \text{OH}^-\quad E^\circ = +0{,}49\,\text{V}\)
  • \(\text{Cd(OH)}_2 + 2e^- \;\longrightarrow\; \text{Cd} + 2\text{OH}^-\quad E^\circ = -0{,}81\,\text{V}\)

1. Identificar cátodo e ânodo

• Maior potencial de redução (mais positivo) → eletrodo que se reduz (cátodo).
• Menor potencial (ou mais negativo) → eletrodo que se oxida (ânodo), precisando inverter a equação.

Assim:

  • Cátodo (“positivo”): NiO(OH) se reduz → \(E_\text{cátodo}=+0{,}49\,\text{V}\).
  • Ânodo (“negativo”): Cd se oxida. Invertendo a equação de redução, trocamos o sinal:
    \[\text{Cd} + 2\text{OH}^- \;\longrightarrow\; \text{Cd(OH)}_2 + 2e^-\quad E_\text{ox}=+0{,}81\,\text{V}\]

2. Calcular o potencial da pilha

A forma mais direta:

\[\Delta E^\circ = E^\circ_{\text{cátodo (redução)}} + E^\circ_{\text{ânodo (oxidação)}}\]

Substituindo:

\[\Delta E^\circ = (+0{,}49) + (+0{,}81) = +1{,}30\,\text{V}\]

Outra forma equivalente:

\[\Delta E^\circ = E^\circ_{\text{cátodo}} - E^\circ_{\text{ânodo (redução)}} = 0{,}49 - (-0,81) = +1{,}30\,\text{V}\]

3. Resultado

A variação de potencial desenvolvido pela pilha NiCd é:

\(\boxed{\Delta E^\circ = +1{,}30\;\text{V}}\)

Portanto, a alternativa correta é A.

Dicas

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Compare os valores de E°: o maior será o cátodo (redução).
Para o ânodo, inverta a equação e troque o sinal do potencial.
Some o potencial de redução (cátodo) ao de oxidação (ânodo) para obter ΔE°.

Erros Comuns

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Não inverter o potencial do ânodo, somando 0,49 + (−0,81) e obtendo −0,32 V.
Multiplicar ou dividir o valor de E° por 2 para igualar o número de elétrons, quando isso só é feito com ΔG, não com potencial.
Interpretar o sinal errado, pensando que a pilha opera com ΔE° negativo.
Revisão

Conceitos-chave

  • Potencial de redução (E°): medida da tendência de uma espécie ganhar elétrons. Valores mais positivos indicam maior tendência a se reduzir.
  • Cátodo: eletrodo onde ocorre redução. Possui o potencial de redução mais alto.
  • Ânodo: eletrodo onde ocorre oxidação. Para usar a tabela padrão, inverte-se a meia-reação de redução e troca-se o sinal do potencial.
  • Potencial da pilha (\(\Delta E^\circ\)): diferença entre o potencial de redução do cátodo e o do ânodo (ainda na forma de redução) ou, equivalente, soma do potencial de redução do cátodo com o potencial de oxidação do ânodo.
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