UFAM 2021
A quinina é uma substância orgânica extraída das cascas de uma espécie vegetal denominada Chinchona officinalis (Rubiaceae). Essa planta já era utilizada há séculos pelos povos nativos da América do Sul (atualmente Peru) para o combate à malária. Essa substância foi isolada em 1820 por pesquisadores europeus e, então, comercializada em cápsulas ou em solução aquosa à base de quinina (água tônica). Contudo, diversos problemas surgiram com a comercialização e o uso da quinina, o que levou à busca de alternativas. Neste contexto, surgem a cloroquina e a hidroxicloroquina, drogas sintéticas desenvolvidas para o combate à malária:
Fonte: Oliveira e Szczerbowski, Química Nova 32(7) 2009; https://www.cafehistoria.com.br/a-origem-da-cloroquina/
A respeito do assunto em destaque, pode-se afirmar:
I. As três moléculas em destaque apresentam carbonos com hibridização sp e sp2.
II. A quinina possui as funções álcool, éter e amina.
III. A cloroquina pode ser obtida a partir da hidroxicloroquina mediante uma desidratação seguida por hidrogenação catalítica.
IV. Dentre as três substâncias em destaque, a quinina apresenta menor quantidade de sítios alcalinos.
V. A quinina possui quatro carbonos quirais, cuja configuração do carbono oxigenado é S.
Assinale a alternativa CORRETA:
Somente as afirmativas I, II e III são verdadeiras.
Somente as afirmativas I, IV e V são verdadeiras.
Somente as afirmativas II, III e IV são verdadeiras.
Somente as afirmativas IV e V são verdadeiras.
Todas as afirmativas são verdadeiras.
Resolução
Análise das proposições
Para responder, observe a fórmula estrutural de cada substância (imagem acima) e aponte as características pedidas.
- Hibridização dos carbonos
Em todas as estruturas há carbonos sp2 (anel aromático). Não há triplas ligações nem nitrilas, portanto não existem carbonos sp. Logo, a afirmação I é falsa. - Funções presentes na quinina
A quinina apresenta:- um álcool secundário (–CH(OH)–);
- um éter aromático (–O–CH3);
- uma amina terciária no anel quinuclidínico.
- Relação cloroquina → hidroxicloroquina
A hidroxicloroquina possui um grupo –OH extra em um carbono secundário da cadeia lateral. Removendo-o por desidratação forma-se um alceno; em seguida, a hidrogenação catalítica satura a dupla, resultando na cadeia alifática da cloroquina. Assim, III é verdadeira. - Número de sítios alcalinos (átomos básicos)
- Quinina: 2 nitrogênios (1 no anel quinolínico + 1 na amina terciária).
- Cloroquina: 3 nitrogênios (N aromático + NH + N terciário).
- Hidroxicloroquina: 3 nitrogênios (mesmos da cloroquina).
- Estereoisomeria da quinina
A quinina natural possui quatro centros quirais. A literatura descreve a configuração absoluta do carbono que porta o grupo –OH (o chamado C-9) como R, não S. Portanto, V é falsa.
Somente II, III e IV são verdadeiras → alternativa C.
Dicas
Erros Comuns
- Hibridização de carbonos – sp (triplas ligações ou nitrilas); sp2 (duplas, anéis aromáticos); sp3 (ligações simples).
- Funções orgânicas – álcool (-OH ligado a carbono saturado), éter (C-O-C), amina (N ligado a carbonos).
- Transformações em cadeia alifática – desidratação de álcoois gera alcenos; hidrogenação catalítica converte alcenos em alcanos.
- Sítio alcalino – átomo capaz de aceitar próton, tipicamente N de aminas ou heteroaromáticos.
- Quiralidade – carbono quiral é aquele com quatro ligantes diferentes; configuração absoluta dada por regra de Cahn–Ingold–Prelog.
